快捷搜索:

首次制得杯芳烃修饰的Co32核簇

  杯芳烃改性的Co32簇首次得到

  基于中国科学院长春应用化学研究所稀土资源利用国家重点实验室廖武平和张宏杰在制备一系列稀土 - 杯芳烃核心簇化合物的基础上,成功制备了杯芳烃 - 采用溶剂热法修饰Co32团簇,观察了三个不同的堆积方式。与此同时,他们与北京大学高松科学院研究小组合作研究核子团簇的磁性。相关工作在J. Am。化学。 SOC。 2009,131,11650-11651。近年来,杯芳烃在超分子化学和晶体工程领域的研究受到了高度重视,但大部分工作集中在杯芳烃及其衍生物腔体的填充,杯芳烃分子本身的双层结构杯芳烃,分子胶囊,“俄罗斯套娃”式,“摩天轮”,纳米球形,纳米管等结构已有报道。然而,杯芳烃及其衍生物除了沿着下边缘的酚羟基之外,还可以沿着上边缘或下边缘具有官能化的官能团,甚至可以修饰或取代桥接的亚甲基基团,使其成为理想的多齿体。尽管杯芳烃也被报道为用于构建金属核心簇的配体,但是这些核簇中最大的仅含有12个金属原子。长春研究所的研究人员以Thiacalix四芳烃为配体,在氯仿和甲醇混合溶剂中通过热处理成功制备出Co32簇核,这是迄今为止所制备的含钴量最多的核(以前被报道为最大的核钴簇24核心)。在核心簇中,外部的24个钴原子形成方钠石笼,而内部的8个钴原子在笼内形成立方体。通过与苯氧基羟基和桥联硫和Co32核团簇的配位,六个硫杂杯芳烃形成了杯芳烃改性的Co32团簇,核心团簇直径达到2.3nm,其中钴核心的直径约为1nm。通过控制反应条件,得到不同核簇的两种堆积方式,进一步控制反应条件,得到含有不同比例的两种结晶的产物。此外,通过在甲苯溶液中重结晶,核心簇的体心立方堆积成功地转变成立方体致密堆积图案。尽管拥有高核子簇,核簇化合物不具有分子磁体的性质。这项工作进一步证实了用杯芳烃作为多齿配体构建高klysonic簇的可能性,并提供了重新排列的核簇的堆迭模式的例子。同样重要的是,这项工作也为从核心簇化合物制备单个分散的量子点提供了新思路。此外,长春应用化学研究所还以杯芳烃为配体,在金属簇的构筑方面取得了一系列成果。相关工作已在Chem。 Commun。,Inorg。 Chem。,Dalton Trans。,Eur。 J. Inorg。化学,晶体生长设计和晶体。这项工作得到了国家自然科学基金,中国科学院基金,吉林省科技发展计划和教育部留学回国人员创业基金的资助。 (来源:中国科学院长春应用化学研究所)

您可能还会对下面的文章感兴趣: